Хранение ртути

Согласно инструкции 15, ртуть можно хранить в стеклянной тол¬стостенной посуде с притертыми пробками на вакуумной смазке. Однако такой способ нельзя признать удовлетворительным, так как он не только не обеспечивает чистоты ртутп, но и приводит к ее загрязнению вакуумной смазкой.

Для предохранения ртути от испарения в некоторых работах и инструкциях металлическую ртуть рекомендуют заливать водой, трансформаторным маслом, глицерином и другими жидкостями, но, к сожалению, при этом поставленная цель не достигается.

Действительно, в соответствии с термодинамическими законами над поверхностью замкнутой системы, состоящей из двух не смешивающихся и не реагирующих между собою жидкостей, общее давле¬ние паров этих жидкостей должно быть равно сумме давлений паров отдельных жидкостей. Поэтому ни вода, ни какая-либо другая жидкость не будет предохранять ртуть от испарения было впервые убедительно подтверждено опытами Штока 168. Он показал, что пары ртути легко проникают через небольшой слой воды, но осо¬бенно легко через бензол, парафиновое масло, глицерин и другие жидкости.
Для выяснения влияния толщины слоя жидкости на испарение ртути нами 45 были поставлены следующие опыты.

В стеклянную трубку (рис. 2.25) наливали дистиллированную воду; через боковой отросток 1 в трубку заливали 2—3 мл чистой ртути, отросток запаи¬вали, а трубку закрывали резиновой пробкой 2 с прикрепленной к ней индикаторной бумажкой Полежаева. Параллельно ставили глухой опыт.

Оказалось, что слой воды даже высотою 1 м не предохранял ртуть от испарения: через три дня индикаторная бумажка Полежаева начинала розоветь, а если ее заменяли новой, то покрас¬нение наблюдалось буквально на следующий же день. Эти опыты показывают, какую опасность представляет ртуть, находящаяся в жидкостных термостатах и в канализационных сифонах рако¬вин; сравнительно небольшой слой воды в них не предохраняет ртуть от испарения, и ее пары, проникая в лабораторное помещение, отравляют работающих в этом помещении. Поэтому если предполагается, что в сифонах находится ртуть или, если она в процессе работы случайно попадет в них, сифоны должны быть немедленно сняты и очищены.

Наши опыты показали также, что машинное масло, растворы азотной и серной кислоты только временно, иногда па несколько дней, «предохра¬няют» ртуть от испарения. Исключение составляла соляная кислота, 5%-ный раствор которой в течение 8 месяцев оказывал защитное действие, но поверхность ртути при этом покрылась плен¬кой образовавшейся каломели: со временем, по-видимому, и раствор соляной кислоты начал бы пропускать пары ртути.

Влияние металлических добавок на скорость испарения ртути изучалось В. А. Пьянковым 141, 161. Он установил, что при добавлении к ртути свинца в количестве от 3*10^-6 до 7*10^-6 вес. % испарение ртути понижается и доходит до нуля вследствие образования на ее поверхности невидимых оксидных пленок. Ана-логичное действие оказывают кадмий и олово, тогда как алюминий и цинк образуют на воз¬духе видимые пленки со слабыми защитными свойствами. Однако полученные Пьянковым плен¬ки, как выяснилось 15, не могут быть использованы для защиты ртути от испарения, так как при встряхивании ртути пленки на ее поверх¬ности разрушаются, скорость испарения ртути возрастает, а количество окислов увеличивается.

Это приводит не только к загрязнению помещения парами ртути, но п к тому, что окислы металлических добавок собираются на поверхности ртути в приборе, забивают его узкие части, ртуть начинает смачивать стенки трубок прибора, и он выходит из строя. Если, кроме того, учесть, что защитные свойства пленок умень¬шаются с повышением температуры, то станет очевидным, что металлические добавки не могут быть использованы для предотвращения испарения ртути.

Существует широко распространенное мнение, что сера или сер¬ный цвет уже при комнатной температуре взаимодействуют со ртутью и, таким образом, предохраняют ртуть от испарения.

В связи с этим в лабораториях часто свободную поверхность ртути в прибо¬рах или сосудах защищают патронами, наполненными серой, засы¬пают серным цветом загрязненные ртутью участки на столах, пар-кете пли отдельные части при¬боров, облитые ртутью

В некоторых руководствах серный цвет рекомендуется в ка честве радикального средства борьбы с ртутными загрязнениями.

Например, Е.Н.Виноградова и соавторы162 рекомендуют щели и отверстия в полах, загрязненных ртутью, засыпать серой, которая, по мнению авторов, образует на поверхности ртути пленку сульфида, препятствующего испарению ртути.

В действительности при комнатной температуре ртуть и ее пары практически не реагируют с серой, что и было показано в работах Штока М.В. А. Пьянкова 163 и др. В. А. Пьянков установил, что пары ртути практически не задерживаются слоем измельченной серы толщиною в 20 или даже при нагревании серы до 100° С.

Таким образом, следует признать, что применение защитные жидкостей, озонирование, создание окисных пленок путем добавле¬ния в ртуть металлов, использование серы не предохраняют ртуть от испарения. Эти вещества и предлагаемые способы защиты не могут быть использованы при хранении ртути в открытых или недоста¬точно плотно закрытых сосудах и приборах, а также для демеркури¬зации помещений и оборудования.

Единственно падежным способом является хранение ртути в за¬паянных стеклянных ампулах 45, в каждую из которых помещают 30—40 ртути. Ампулы, в свою очередь, хранят в сварных сталь-ных коробках (рис. 2.26); менаду ампулами кладут небольшие куски резиновых трубок, а сами коробки для удобства пользования ими хранят в специальном стальном каркасе (рис. 2.27) в лабораторных шкафах вместе с другими реактивами.

Ртуть нельзя хранить в тонкостенной химической посуде: бюксах, колбах, химических стаканах и пр.

Способ хранения ртути марок Р1 и Р2 в глазурованных керами¬ческих или фарфоровых банках, а также толстостенных склянках, предусмотренный ГОСТ 4658—49, также не исключает проникнове¬ния паров ртути в рабочее помещение. Поэтому ртуть, полученная в таких банках со склада, должна быть немедленно разлита в стек¬лянных ампулы, которые запаивают, и в таком виде хранят в сталь-ных коробках.

ЛИТЕРАТУРА
1. Meyer L., Z. anal. Chem., 2, 241 (1863).
2. Hildebrand J. II., J. Am. Chem. Soc, 31, 933 (1909).
3. United Kingdom Atomic Energy Authority, 3. G. Report 176. (O/CA), 1959.
4. E s s 1 у H. F., Ind. Eng. Chem., Anal. Edit., 9, 82 (1937).
5. Rep. exp. Phys., 15, 328 (1879).
6. Kiesewetter W., Z. phys. chem. Unterricht, 18, 350 (1905).
7. Moore C. J., Chem. Ztg, 34, 735 (1910).
8. Moore C. J., J. Am. Chem. Soc, 32, 971 (1910).
9. Hermann H., Z. phys. chem. Unterricht, 41, 193 (1928).

10. Segal L., Science, 105, 625 (1947).
11. Grossmann M-, Chem. Ztg., 48, 50G (1924).
12. Prauschnitz P. H., Glas u. Apparat, 7, 145 (1926).
13. Cueilleron M. J-, Bull. Soc chim. de France, 11 [5], 588 (1944).
14. Z i m m e r m a n n K., Uhlitzsch PI., Neue Hiitte, 2, 607 (1957).
15. Weber W.f Z. techn. Phys., 8, 164 (1927).
16. Vulpius G., Arch. Pharm., 213, 231 (1878).
17. Hailstone H. J., Gas World. 58, 376, 639 (1913).
18. Пат. США 2438583 (1952).
19. La wren се J. P3., JSA Journal, 6, No 2, 47 (1959).
20. Hayes J. C, Anal. Chem., 27, No 10, 27A (1955).
21. Нем. пат. 375742 (1920/23).
22. Simeon E., J. Sci. Instrum., 14, 315/1937). M. Русский пат. 15842 (1929/30).
2-1. Нем. пат. 734137 (1938/43). it.' пЛт пат" 394042 (1932/33).
^b. lUarby shire J. A., Electronics Forum, No 3, 19 (1946). U' t U p p k 6 M-. z- Pbys- chem. Unterricht, 45, 161 (1932).
Ь e л о в П. Г., Точная индустрия, 11, № 12, 19 (1940). ^J. о с г z е 11 ius, Ann. chim., 87,113 (1813). 4i" м Г а n с Ь ReP- Pharm., 6, 77 (1819).
л. Maumene Е. J., Bull. Soc chim. de France. 49 [2], 898 (1888). Ь- grafts J. M., Chem. News, 58, 60 (1888). o", ?orbes W. R., Chem. News, 106, 74 (1912).
(1957) СЬ" L'* Wichers E-. Ann- New York Acad- Sci-» 65* 369
35. Burstyn W., , Сборник трудов ГИРЕДМЕТ, 1, 779 (1959). r a v 1 1 s n А. Е., Sullivan J. D., Mends a. Alloys., 11, 56 (1940).
38. Massetti P. A-, Chem. Anal-, 30, 72 (1949).
39. Harries C, Z. angew. Chem., 34, 359 (1921).
40. Harries C, Z. angew. Chem., 34, 541 (1921).
41. M а г g о t C, Arch. sci. phis, et natur., 38, 46 (1914).
42. Evers F.. Z. angew. Chem.. 34, 541 (1921).
43. Alewijn W. F., Chem. Weekblad, 30, 687 (1933).
44. Feldhotf R. A., Pharm. Ztg., 75, 11 (1930).
45. Пугачевич П. П., Техника работы со ртутью в лабораторных усло¬виях, Госхимиздат, 1961.
46. Ilulett G. A., Phys. Rev., 33, 307 (1911).
47. Kle inteich R., Glas-Email-Keramo-Technik, 4, No 1, 34 (1953).
48. Лях А. И., Зав. лаб., 16, 1405 (1950).
49. Karsten fi., Z- Instrum k., 8, 135 (1888).
50. Нем. пат. 48625 (1889/89).
51. Fuschillo N.. Rev. Sci. Instr., 27, No 6, 410 (1956).
52. Palmaer W., Ber., 32, 1391 (1899).
53. D i 11 m e г К. H., Gustavson R. G., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed.. 12, 297 (1940).
54. Стромберг А. Г., Быков И. E., Зав. лаб., 19, 171 (1953).
55. Gillette S. F., Chem. Anal., 42, 44, 46 (1953).
56. Moore В., Ind. Chem. a. Chem. Man., 8, No 85, 63 (1932).
57. Deutscher A., Z. phys. chem. Unterricht., 37, 122 (1924).
58. Loom is N. E., Acre e S. F., Am. Chem. J., 46, 585 (1911).
59. Morse H. N.. Holland W. W., Carpenter J. L., Am. Chem. J., 45, 237 (1911).
60. Gooch F. A., Am. J. Sci., 44, 239 (1892).

61. Klein K., Chem. Fahrik, 10, 150 (1937).
62. Holmes F. E., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, 451 (1946).
63. Desha L. J., Am. Chem. J., 41, 152 (1909).
64. BotoJfsen M. E., Bull. Soc. chim. de France, [4] 45—46, 782 (1929)
65. В ergmeyer H- U., Chemie — Engeneur — Teclmik, 22, 330 (1950). 06. Dixon A. E., M с k e e, J. Little, J. Chem. Soc, 123, 895 (1923).

67. Jones A. 0., J. Soc. Chem. Ind., Chem. a. Ind. Tians. a. Abstr., 49, 437T (1930).
68. Артамонов В. Г., Зав. лаб., 31, 254 (1965).
69. Ефремов В. Я., Попов Е. И., Зав. лаб., 24, № 9, 1152 (1958).
70. Dvorak V., Chemicky prumysl, 9, No 8, 418 (1959).
71. Bra у U. В., Am. Chem. Soc, 49, 2372 (1927).
72. Roller D. J. Optic. Soc Am., 18, 357 (1929).
73. M i 11 о n M. E., Ann. chim. phys., [3] 18, 333 (1946).
74. P г a u s с h n i t z P. H., Chem. Ztg., 63, No 5, 54 (1939).
75. Carpenter L. G., S to о die у L. G., Phil. Mag.. 10, 249 (1930).
76. S m i t h G. McP., Am. Chem. J., 37, 506 (1907).
77. Bottger W., Z. angew. Chem., 42, 591 (1929).
78. Англ. пат- 441271 (1934/36).
79. К a p я к и и Ю. В., Ангелов И. И., Чистые химические реактивы, Госхимиздат, 1955.
80. F. М.. Ann. Pharm., 25, 222 (1838).
81. Quincke G., Ann. Phys., 139, 1 (1870).
82. Mich a e lis C, Ann. Phys., 9, 267 (1885).
83. Stockele J., Ann. Phys., 66, 499 (1899).
84. Bruhl J. W., Ber., 12, 204 (1879).
85. Bolton Z. Elektrochem., 2, 73 (1895).
86. К e r p W., Z. anorg. Cnem., 17, 284 (1898).
87. Dobrowsky A., Chem- Ztg. 17, No 5/6, 32 (1940).
88- Cueilleron J., Meyer P., Schneider R., Zeiger J.J.
Bull. Soc. chim., de France, 16, 628 (1949). 89. Russell A. S.. Evans D.C., J. Chem. Soc, 1925. 2221. 90- Russell A. S., Evans D. C, R о we 11 S. W., J. Chem. Soc,
1926, 1872.
Содержание