ОСАЖДЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Энергия гидратации крупных ионов невелика, поэтому такие катионы или катионные комплексы осаждаются в присутствии крупных анионов или анионных комплексов. Растворимость комплексных солей определяется совокупностью следующих факторов: отношение радиусов ионов, составляющих данную соль, должно приближаться к определенному значению (0,7—1,2); увеличение заряда комплексного иона способствует уменьшению растворимости. Наличие групп, способных к образованию водородной связи с молекулами воды, приводит к увеличению растворимости, наличие полярности приводит к уменьшению растворимости комплексного соединения

В качестве крупных катионов применяют катионы таких оснований, как аминопроизводные трифенилметано-вого ряда, алкалоиды, гетероциклические N-производ-ные, в качестве крупных анионов — галоидные комплексы металлов кадмия(II), ртути(II), висмута(III) и др., перренат, вольфрамат и т. п.

Осаждение иодидного комплекса висмута цинхонином

Ион висмута(III) в слабокислых растворах в присутствии иодид-ионов образует ряд комплексных ионов. В избытке иодид-иона существуют комплексные анионы [BiI4]- и [BiI6]-

Ион [BiI4] осаждается крупными молекулами алкалоидов (цинхонин, стрихнин) в виде оранжево-красного осадка типа ионного ассоциата

Реактивы

Нитрат висмута(III), 1%-ный раствор в 1 н. растворе азотной кислоты.

Иодид калия, 10%-ный раствор. Цинхонин.

Выполнение опыта. В цилиндр поместить 10 мл раствора нитрата висмута и 250 мл воды. На лекции добавить раствор иодида калия до полного растворения осадка иодида висмута. Обратить внимание аудитории на образование комплексного аниона висмута(III). К темно-желтому раствору иодидного комплекса висмута добавить 20—30 мг цинхонина (на кончике шпателя) и перемешать. Наблюдается образование объемистого оранжевого осадка.

 

 

К оглавлению (Количественный анализ на примерах)