Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 5

Для чистого дифтордихлорметана второй вириальный коэффициент по опытным данным вычисляем по формуле

Силовые постоянные CF2Cl2, подсчитанные из экспериментальных значений для второго вириального коэффициента по модели прямоугольной потенциальной ямы (см. табл. 10), имеют следующие значения:

Модель потенциальной ямы может быть использована для сложных молекул, так как она включает три подбираемые постоянные. Тогда для CF2Cl2

где р = 0,51 [43].

Силовые постоянные для смеси CF2Cl2-H2O

По таблицам Раулинсона находим

Принимая во внимание, что В22 = —1290 см3/моль, имеем при рп = = 0,5 мм рт. ст. и рг = 1,2 мм рт. ст.

Таким образом, для давления рп = 0,5 мм рт. ст. и рг = 1,2 мм рт. ст. определены вириальные коэффициенты при взаимодействии водяного пара с различными газами: они все имеют отрицательный знак.

Чем больше глубина потенциальной ямы,тем больше отрицательное

значение В'см (T).

Полученные зависимости свидетельствуют о том, что чем больше взаимодействие между молекулами, приводящее к появлению сил притяжения, тем сильнее этот газ интенсифицирует процесс конденсации.

Рассмотрим экспериментальные данные, подтверждающие возможность образования ассоциированных групп из разноименных молекул, одна из которых является полярной (H2O).

В 1893 г. Пашеном было обнаружено, что в среде углекислого газа и водяного пара с увеличением температуры спектральные полосы расширялись в сторону больших длин волн. По-видимому, в опытах Пашена расшире-

ние спектральных линий происходило не только из-за повышения температуры, но и в результате ассоциации молекул водяного пара с молекулами углекислого газа.

Опытами Шмидта и Эккерта [49] установлено, что в смеси углекислого газа с азотом поглощательная способность излучения совпадала с вычисленной по закону Бера; в смеси водяного пара и азота поглощательная способность в 2 раза меньше, чем это ожидается по закону Бера, что трактуется ими как доказательство ассоциации.

 

Другие части:

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 1

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 2

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 3

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 4

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 5

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 6

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 7

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 8

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 9

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 10

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 11

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 12

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 13

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 14

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 15

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 16