Двуокись тория . Часть 2
Свойства таких растворов используют для получения электролитических ячеек, в которых твердые электролиты служат для удаления кислорода из расплавов металлов и их газообразных систем [488].
Наиболее плотная керамика из ThO2 получена из оксикарбоната тория, который предварительно прокаливался при 800° С, а с наименьшей плотностью получается материал из хлорида, нитрита и оксалата тория. Прокаленный оксикарбонат тория при указанной температуре измельчали до удельной поверхности 6000 см2!г, а затем прессовали под давлением 3000—10 000 кГ/см2. Образцы спекали при 1500° С с выдержкой при этой температуре 24 ч [489]. Для получения керамики из ThO2 с нулевой кажущейся пористостью важно физическое состояние порошка.
На спекание этой керамики благоприятное влияние оказывают незначительные добавки фосфатов алюминия, кальция, тория, MgNH4P04.
Изделия из ThO2 могут быть использованы в условиях очень высоких температур в окислительной газовой среде или в вакууме поэтому способствует очень низкое давление паров ThO2) для плавления чистых металлов родия, осмия, циркония, тория, радия, урана, ураноториевых сплавов и др. Изделия из ThO2 не смачиваются в вакууме расплавленными цирконием, ураном, железоурановыми сплавами, чистым железом.
В целях экономии ThO2 предложено применять в качестве ангоба на тиглях из Al2O3, предварительно обожженных при температуре 1400°С.
Диаграммы плавкости ThO2 изучали многие исследователи. В системе ThO2—ВеО образуется простая эвтектика, причем кривая ликвидуса образует плавный изгиб без резких минимумов, который лежит при температуре 2220° С (молярный состав 1ThO2: 2ВеО [492]).
В системе ThO2 — Al2O3 имеется простая эвтектика, при этом минимум лежит при температуре 1420° С (молярный состав 1 ThO2: : 4Al2O3).
В системе ThO2 — СаО имеется резко выраженная эвтектика с температурой плавления 2300° С.
В системе ThO2 — ТiO2 эвтектическая точка лежит при температуре 1630° С (молярный состав 1ThO2 : ЗTi2).
SiO2 с ThO2 образует ортосиликат тория, температура инконгруэнтного плавления которого, по данным Харриса [496], 975° С. В твердой фазе это соединение (моноклинная форма) начинает образовываться примерно при 1250° С.
Руфф [497] с сотрудниками исследовал тройные системы ThO2 — ZrO2 — СаО, ThO2 — ZrO2 — MgO и при этом установил, что ThO2 образует с ZrO2 два ряда смешанных кристаллов с интервалом между ними.
Положение тройной эвтектики соответствует следующим составам: 17%ThO2, 60%ZrO2, 33%СаО; 25%ThO2, 45%ZrO2, 30%MgO. Продукты плавления имеют высокие показатели преломления (до 2,21), характеризуются высокой прочностью и могут быть использованы для получения драгоценных камней.
Изделия из ThO2 обладают сопротивляемостью к абразивному воздействию парам воды, большинству кислот и разбавленным растворам солей.
Двуокись тория применяют наряду с другими редкими элементами в стеклах с целью обеспечения низкого рассеивания света и высокого коэффициента преломления.
Другие части: