Роль газовой и жидкой фаз . Часть 8
При температуре ниже температуры плавления вещества И распределение его (так же как и реагента А) между твердой и жидкой фазами в каждый момент определяется наличным соотношением И : А в системе и составом смеси, плавящейся при данной температуре. По мере уменьшения количества А в ходе процесса И может постепенно кристаллизоваться из расплава; при А 0 вся масса компонента И твердая.
При температуре ~500° С по схеме XII должно протекать взаимодействие хлористого кальция с сульфатом бария в присутствии поваренной соли:
*
Известно, что хлористый кальций и хлористый натрий образуют эвтектику, плавящуюся при t ~ 500° С. Температуры плавления всех других сочетаний исходных компонентов данной реакционной смеси лежат не ниже 500° С. В связи с этим при указанной температуре в первое время процесс может состоять преимущественно из превращений
В дальнейшем в жидкую фазу может переходить легкоплавкая смесь трех хлоридов: кальция, натрия и бария.
Этот процесс характеризуется образованием тройных смесей (А + В + И), более легкоплавких, чем А, В и И в отдельности. В результате этого вещества А и В переходят в жидкую фазу и далее взаимодействуют в жидком состоянии.
Так как BaS04 растворяется в жидком хлористом кальции, то не исключено протекание упомянутой реакции в присутствии NaCl при температуре 500—600 0С также по схеме XIII.
Здесь реакция происходит вначале между твердыми реагентами А и В, давая некоторое количество продукта АВ.
Последний образует с А более легкоплавкую, чем А я В, систему. За счет этого А в количестве, соответствующем составу системы (АВ + A), плавящейся при данной температуре, и наличному количеству АВ, переходит в жидкую фазу и далее реагирует с твердым В. По такому пути протекает в интервале температур ~700 — 840° С важное для техники взаимодействие между окисью натрия и двуокисью кремния в смеси соды с кремнеземом:
Указанный интервал температур ограничен точками плавления, с одной стороны, эвтектики ортосиликат натрия — кремнезем (789° С) и, с другой — метасиликат — ортосиликат натрия (837° С).
Чистые силикаты натрия и двуокись кремния плавятся, как известно, при более высоких температурах.
Аналогичным путем в интервале температур 710—880° С может частично протекать взаимодействие между сульфатом натрия и углеродом:
имеющее большое практическое значение и изученное Минаевым [307], Будниковым [509], Некричем [308], Чирковым [309] и другими исследователями.
Так как температура плавления Na2S04 составляет - 880° С, Na2S — больше 1000° С, а их эвтектической смеси — 740° С, то в указанном температурном интервале до появления первых частиц Na2S весь сульфат натрия находится в кристаллическом состоянии.
Другие части:
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 1
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 2
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 3
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 4
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 5
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 6
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 7
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 8
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 9
Роль газовой и жидкой фаз . Часть 10