Двуокись урана. Часть 3
Янг и Шварц [539] сообщили, что при давлении 60 000 атм и температуре 900— 1200° С образуется соединение CaU308+x с решеткой типа Cu3Au, а соединение CaUO3 имеет гранецентрированную кубическую решетку с ребром ячейки, равным 5,38А, и, возможно, является твердым раствором СаО в UO2.
UO2 — Al2O3. Ламбертстон и Мюллер [540] сообщили о существовании области несмешиваемости двух жидких фаз в системе 1Ю2— Al2O3 между 54 и 75 мол. % Al2O3. Эвтектическая температура в системе UO2 — Al2O3 равна 1915° С. Согласно другим работам [536], эвтектическая температура в системе UO2 — Al2O3 равна 1900 ± 10° С. Эвтектика содержит 75 мол. % Al2O3.
UO2 — Sc2O3. Хунд и Питц [541] установили, что смесь, содержащая 50 мол. % ScOi.s, прокаленная на воздухе, имеет структуру типа флюорита с ас = 5,1 ЗА.
При нагревании на воздухе смеси UO2+x с Sc2O3 образуется соединение UO3-6ScO1,5, которое имеет орторомбическую ячейку и изоструктурно UO3-6YO1,5.
UO2 — Y2O3. Рентгенографическое исследование системы UO2 — Y2O3 [5421 показало, что образцы, обожженные при 2000° С, состояли из фазы типа флюорита при составах от 0 до 40 мол. % YOi,5. Появление следов фазы типа Тi2O3 наблюдалось при содержании YO1,5 более 40 мол. %. Согласно более поздней работе, следы фазы типа Тi2O3 появляются при содержании 50 мол. % YO1,5. Твердый раствор со структурой типа Тi2O3 был идентифицирован в образцах с составами от 96 до 100 мол. % YOi,5- Зависимость размера ребра ячейки а100 для твердых растворов UO2 — YO1.5 представлена на рис. 125.
Авторы отмечают, что твердые растворы, содержащие, менее 55 мол. % YO1,5, хорошо окисляются на воздухе с изменением цвета от коричневого до черного [542].
При окислении α(100) кубической ячейки уменьшается.
Исследование смеси окислов U303 и YOi,5 на воздухе при температуре 1200° С было проведено Хундом и др. [728].
Авторами была обнаружена двухфазовая область от 0 до 30 мол. % YOi,5 — U3Os ~г фаза типа CaF2. Твердый раствор типа флюорита находился в количестве от 30 до 65 мол. % YOi,5,
причем период решетки твердого раствора с увеличением содержания YOi 5 уменьшается от 5,365 ± 0,002 кХ до 5,306 ± 0,001 кХ. При содержании YOi ,5 больше 65 мол. % U308 происходит непрерывный переход от флюоративной решетки к структуре типа Тl2O3.
В составах, обожженных на воздухе при температуре 1700—1800° С, была обнаружена двухфазовая область, состоящая из U308 и смешанной окисной фазы для составов от 0 до 30 мол. % YO1,5. Фаза типа -флюорита простиралась от 30 до 72 мол. % YO1.5. Выше 72мол. % YO1,5 кроме фазы типа флюорита появляется ромбоэдрическая фаза. Область от 81 до 90 мол. % YO1,5 —однофазовая ромбоэдрическая
. 
Однофазовая область, содержащая только фазу типа Тi2O3, на диаграмме простирается от 96 до 100 мол. % YO1,5.
Идеальный состав ромбоэдрической фазы, определенный термо-гравиметрически, отвечает формуле UO2.9 * 6YOi1,5 периоды решетки ромбоэдрической фазы а = 6.530А, α = 99°4'.
Другие части: