Системы с ВаО. Часть 1
Диаграмма состояния системы ВаО — Аl2O3, построенная по кривым плавкости, была детально опубликована Тороповым и Галаховым [910] (рис. 142).
В системе присутствуют три химических соединения, устойчивых при обычной температуре: ЗВаОAl2O3, ВаО-Al2O3 и ВаО-6Al2O3, плавящиеся конгруэнтно. Что касается последнего соединения — гексаалюмината бария, то, учитывая близость его кристаллической решетки к решетке В-Al2O3, Торопов [910] высказал предположение, что в данном случае, возможно, мы имеем твердый раствор ВаО в Аl2O3.
Соединения BaR2O4 в природе неизвестны, их получают искусственным путем. Алюминат бария ВаАl204 синтезирован как путем реакции в смеси кристаллических тел, так и с помощью плавления. Однако детальное описание свойств этого шпинелида было дано Тороповым [907] лишь в 1935 г. Несколько позже Грубе и Гейнц [9081 изучали образование ВаАl204 в кристаллической смеси, а Вальмарк и Вестгрен [909] —
его свойства [899]. Соединение ВаAl204 является первичным, а при нагревании примерно до 1050° С и единственным продуктом реакции в смесях окиси бария с окисью алюминия.
Взаимодействие этих окислов с образованием алюмината протекает довольно интенсивно при температурах ниже 900° С.
ВаАl04 может быть получен также и путем реакции
изученной Августинником и Мчедловым-Петросяном [912].
Эта реакция протекает с заметной скоростью при температуре более 1000° С. Ее тепловой эффект равен 143,54 ккал/моль, тогда как теплота реакции ВаО + γ-Al2O3 -ВаАl204 составляет всего лишь 4,24 ккал/моль.
ВаАl204 кристаллизуется в гексагональной системе; его показатель преломления составляет около 1,683. Характерной особенностью соединений системы ВаО — Аl2O3 является их сравнительно высокая температура плавления (1750° С для ЗВаО-Al2O3, 1830° С для ВаО-Al2O3, по Вартенбергу, 2000° С [935] и 1900° С для ВаО-6Al2O3) и наличие вяжущих свойств у трехбариевого и монобариевого алюминатов.
Особый интерес представляет мОнобариевый алюминат, обладающий резко выраженными вяжущими свойствами и высокой температурой плавления. Это дает возможность применять бариевые глиноземистые цементы, основным минералом которых является ВаО-Аl2O3, в качестве связки для получения огнеупорных и высокоогнеупорных бетонов [936], обладающих по сравнению с огнеупорными бетонами на обычных связках (портландцемент, глиноземистый кальциевый цемент и др.) рядом преимуществ [899].
Алюминаты бария играют весьма важную роль в химии оксидного катода.
Хромат бария многократно синтезирован путем реакции в кристаллической смеси. Однако в данном случае, так же как при синтезе хромита в системе SrO — Cr2O3, в атмосфере воздуха легко образуется некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Это затрудняет изучение реакции образования ВаСr204 и его свойств.
Другие части: