Системы с MgO. Часть 5
Свойства магнезиохромита представляют непосредственный интерес для техники. MgCr2O4 кристаллизуется в кубической системе
(параметр решетки 8,31 А), имеет удельный вес 4,4—4,43 и обладает высокой температурой плавления (2330° С) и довольно высокой твердостью (равной 6). Этот минерал находит применение в технологии огнеупорных материалов и керамических красок.
Шпинелид состава MgFe2O4 (магнезиоферрит) известен очень давно. Он редко встречается в природе, но его легко получить искусственно, например при обжиге магнезитов, содержащих окись железа.
В последнее время синтезу этого соединения из окислов было посвящено много работ. Хюттиг изучил изменение свойств смеси MgO + Fe2O3 в зависимости от температуры (см. рис. 138). Магне-зиоферрит в такой смеси образуется уже при температуре 1200° С. В течение 2 ч образуется около 90% стехиометрически возможного MgFe2O4. Выше температуры 1450° С , как показали Белянкин и Чевинский [604], это соединение заметно диссоциирует с образованием магнезиомагнетита
и магнезиовюс-тита
Магнезиоферрит может быть получен также путем реакции замещения, например
Он кристаллизуется в кубической системе (а0 = 8,ЗбА), имеет удельный вес 4,2—4,49 и плавится (инконгруэнтно с образованием закиси железа) при температуре 1750° С. Особенностью MgFe2O4 является его повышенная магнитная восприимчивость (рис. 137), которую следует принимать во внимание, например, при работе с обожженным магнезитом,почти всегда содержащим некоторое количество MgFe2O4.
Магнезиоферрит, как самостоятельный вид огнеупора, едва ли заслуживает особого внимания. Однако значение его свойств в процессе образования в технологии магнезиальных огнеупоров и ферромагнитных материалов очень велико. В числе систем, содержащих MgO, исследованы также многие другие шпинелиды и процессы их получения при нагревании смесей кристаллических реагентов.
Так, Тамман [228] рентгенографическим методом установил образование MgSb204, обладающего тетрагональной решеткой в смеси MgO и Sb2O3 при температуре 500° С.
Гауптман и Новак, Барт и Позняк и другие синтезировали MgGa2O4 (а0 = 8,28 А) и Mgln2O4 (а0 = 8,81 А), кристаллизующиеся в кубической системе.
Независимо от исследований указанных авторов при обжиге смеси осажденных гидроокисей магния и индия было установлено, что линии Mgln204 появляются на рентгенограммах при температуре 1250—1300° С.
Сплавлением окислов был получен шпинелид MgLa2O4 с температурой плавления около 2050° С.
Установлено образование кристаллизующегося соединения в кубической системе (а0 = 8,107А) MgCo204, но свойства этого соединения пока мало изучены. Бережным [417] путем реакции в кристаллической смеси получен шпинелид MgMn2O4; при этом установлено, что скорость его образования при прочих равных условиях меньше скорости образования MgAl204, MgCr2O4 и MgFe2O4. MgMn2O4 кристаллизуется, по-видимому, в тетрагональной сингонии, обладает прямым погасанием и показателями светопреломления Ng = 2,35 и Np = 2,3.
Другие части: