Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 2
По Тамману и Хедвалу, доказательствами решающей роли непосредственного взаимодействия между твердыми фазами в механизме химического превращения твердых смесей служат:
1) наличие взаимодействия между сухими реагентами;
2) наличие реакции при температурах, более низких, чем температуры плавления исходных реагентов и возможных образований в системе эвтектик;
3) невозможность самопроизвольного разогрева (и обусловленного им плавления) реагентов за счет теплоты реакции до начала последней;
4) наличие реакции при таких температурах, когда образование газа в результате разложения или возгонки любого реагента почти незаметно или протекает с ничтожной скоростью;
5) практическое постоянство температуры взаимодействия какого-либо одного окисла с различными солями, в частности с солями кислородных кислот;
6) отсутствие связи между температурой «заметной скорости» диссоциации данной соли и температурой «заметной скорости» ее взаимодействия с окислом;
7) ничтожность, а в ряде случаев отсутствие влияния давления газа над твердой смесью на скорость ее превращения;
8) возможность описания скорости реакции в смесях кристаллических тел уравнением диффузионной кинетики, выведенным Яндером на основании представления о строго твердофазовом протекании этих реакций.
Изложенные выше положения, составляющие основу учения Таммана — Хедвала о твердофазовых процессах, в свое время сыграли большую положительную роль в изучении реакций между твердыми веществами. Учение Таммана — Хедвала [231] и результаты их работ в рассматриваемой области являлись важной ступенью в развитии знаний о реакциях в кристаллических смесях и послужили серьезной базой для их дальнейшего исследования.
Вагнер [232, 233], Йост [234], Хюттиг [221], Яндер [235—238], Ягич [239—240] и другие исследователи (см., например, [241, 242]) существенно дополнили и развили некоторые из положений теории Таммана—Хедвала.
На основании работ этих исследователей в течение длительного времени было принято распространять заключения Таммана—Хедвала (а впоследствии также и Яндера) о механизме и закономерностях реакций между твердыми телами на все химические взаимодействия, в которых исходные реагенты и конечные продукты находятся в кристаллическом состоянии.
С другой стороны, работы Байкова [243, 244], Баларева [44, 245] и многих других исследователей, в частности авторов этой монографии [62, 125, 246, 247], внесли некоторые изменения и уточнения в первоначальные представления о границах применимости некоторых положений теории Таммана—Хедвала.
В ряде исследований показана, в частности, возможность установления равновесия при протекании реакций между твердыми веществами в случаях как образования, так и отсутствия твердых растворов [235, 248, 249]. Установлено также несовпадение во многих случаях температуры «начала» (заметного протекания) реакции с температурой спекания реакционной смеси [62, 246, 250]. Показано, что температура заметного взаимодействия некоторых солей с окислами определяется свойствами (упругостью диссоциации) соли [251 — 253]. Наконец, выявлена существенная роль газовой и жидкой фаз во многих реакциях, протекающих при нагревании смесей кристаллических тел [125, 148, 243, 244, 246, 254—258].
Другие части:
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 1
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 2
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 3
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 4
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 5
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 6
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 7
Теория Таммана-Хедвала. Теория Вагнера . Часть 8