Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 3
Титанаты кальция различного состава описаны в литературе. При взаимодействии ТiO2 с СаС03 после диссоциации карбоната образуется непосредственно метатитанат кальция и лишь при температурах выше 1300—1350° С при избытке окиси кальция — трех-кальциевый дититанат [937]. По Кокко [625], при температурах выше 1480° С можно наблюдать также образование титаната состава ЗСаОТiO2. Ершов [940] показал, что при температурах до 1300° С СаТiO2 (перовскит) является наименее основным соединением в системе СаО — ТiO2.
Результаты работы Парга-Пандаля [941], характеризующие относительное связывание окиси кальция при ее взаимодействии с ТiO2 в смесях различного состава, приведены в табл. 51.
Хедвал и Андерсон [942] установили, что при температуре 900— 1200°С СаТiO3 образуется из анатаза с большей скоростью, чем из рутила. При содержании же в рутиле (в виде твердого раствора) нескольких процентов окиси железа скорость образования из него СаТiO3 выше, чем из чистого анатаза.
В системе ВеО — ТiO2, которую исследовали Ланг, Филлимор и Максвелл [843], не обнаружено соединений; единственная эвтектика, содержащая 85 вес. % ТiO2, плавится при 1670° С. Обнаружена также узкая область твердых растворов, простирающихся от 85 приблизительно до 100% ТiO2 (рис. 155).
Практический интерес представляет титанат алюминия Аl2ТiO3 как огнеупорный материал с отрицательным тепловым расширением до 600° С [844] и высоким объемным сопротивлением. Титанат алюминия получен двукратным обжигом смеси тонких порошков (зерна 6 мк) окиси алюминия и двуокиси титана сначала при 1820° С, затем при 1650° С. Температура плавления Аl2ТiO5 1860° С. Он стабилен при температуре выше 1300° С; при температуре 750—1300° С разлагается на корунд и рутил. Al2TiO5 относится к ромбической системе. Кристаллическая решетка его построена по типу псевдо- брукита (Fe2TiO5), параметры решетки Al2Ti03; а = 3,60; Ь = 9,63; с = 9,69; 2 = 4; удельный вес 3,63 г/см3. Форма хорошо закристаллизованных зерен Al2TiO5 призматическая, как у MgTi2O5.
Основным препятствием для широкого использования титаната алюминия является нестабильность спекшихся плотных изделий. Добавка Аl2O3 к Al2ТiO5 увеличивает прочность, но при этом требуется повышенная температура обжига [628].
Титанат алюминия как огнеупорный материал и другие его свойства подробно изучены Бережным и Гулько [845], Ланг и др. [160а].
Фазовые равновесия и электрические свойства в системе TiO2 — La2O3 изучены Мак Чеснейем и Зауером [628]. В качестве исходных веществ были взяты двуокись титана и оксалат лантана, которые были прокалены при температуре 900—1000° С. Спектральный анализ прокаленных материалов показал количество примесей менее 0,1 %. На основании изучения соотношения фаз построена диаграмма состояния системы окись лантана — двуокись титана (рис. 156).
Другие части:
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 1
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 2
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 3
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 4
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 5
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 6
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 7