Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 5
Низкую механическую прочность образцов из PbTi03 следует приписать отделению зерен друг от друга, происходившему ниже температуры перехода. Причиной этого являются напряжения на границах зерен, которые возникают за счет неодинакового расширения отдельных зерен благодаря различию коэффициентов термического расширения по разным кристаллографическим направлениям.
Для предотвращения роста зерен PbTi03 образцы подвергали горячему прессованию под давлением 1500 кГ/см2 при 480° С в течение 10 мин, а также под давлением 150 кГ/см2 при 1000—1100° С в течение 15 мин. Образцы, полученные горячим прессованием, имели размер зерен 0,3—1 мк. Эти образцы не обнаружили разделения зерен при многократном нагревании от 20 до 800° С.
исследования показали, что добавки, обеспечивающие получение механически прочных образцов PbTi03, не ослабляют анизотропию термического расширения, а являются ингибиторами роста зерен титаната свинца.
Пинес и Кушта, изучавшие реакции в кристаллических смесях, относящихся к системе MgO — Cr2O3 — TiO2 , рентгенографически установили, что в системе TiO2 — Сr2O3 образуется, по-видимому, соединение Cr2O3-2TiO2. В тройных смесях (содержащих большое количество окиси магния) после их обжига при температуре 1650° С обнаружены только твердые растворы шпинелидного типа.
В системе MgO — SnO2 образуется ортостаннат Mg2Sn04, обладающий структурой шпинели (а0 = 8,63 А). Образование этого соединения в твердой смеси подробно изучено Бережным [1]. Полученные им данные (см. рис. 157) показывают, что этот процесс протекает со значительной скоростью при температурах выше 1000° С. Температура плавления Mg2Sn04, по Бережному, превышает 1950° С.
В системе СаО — SnO2 образуются, как показывают исследования Танака [631] и др. [632], два соединения — метастаннат CaO-SnO2 кристаллизующийся в ромбической системе с размерами элементарной ячейки а = 3,93, b = 3,99 и с = 3,87 А, и ортостаннат 2CaO-SnO2.
В среде сухого кислорода реакция между исходными окислами протекает, с заметной скоростью при температуре 900° С. Ее первичным продуктом при этой и более высоких температурах является
CaO-SnO2, который при достаточном количестве окиси кальция в реакционной смеси далее реагирует с ней, образуя 2CaO-SnO2 (рис. 157). Скорость реакции в изученных условиях определяется скоростью диффузии исходных реагентов через слой продукта. Механизм и кинетика процесса аналогичны имеющим место при взаимодействиях MgO с TiO2 и MgO с SnO2, однако энергия активации взаимодействия СаО + SnO2 несколько меньше, чем MgO + SnO2 [631].
Образование цирконатов щелочноземельных металлов, представляющее интерес для технологии огнеупорных и электрокерамических материалов, в последнее время изучено многими авторами [467, 478, 480, 633] и др.
Установлено, что в системах RO — ZrO2 интенсивность процесса образования цирконата повышается с увеличением основности окисла типа RO.
Другие части:
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 1
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 2
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 3
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 4
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 5
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 6
Титанаты, станнаты и цирконаты . Часть 7